Depois da morte de Bryce, Chuck percebe que o intersetorial foi atualizado, o que lhe deu novas habilidades. Chuck, inacreditavelmente, troca uma fuga com Sarah por um treinamento em Praga para ser espião da CIA. Dispensado por falta de autocontrole emocional, Chuck lamenta sua vida sem a amada e sem o emprego no Compre Mais! Morgan volta do Havaí sem emprego e sem Ana. Ellie e Devon se mudam e deixam a casa pra Chuck e Morgan. O durão gerente do Compre Mais, Emmet, é morto por um bandido a procura de Chuck!!
Uma velha e bela amiga de Sarah, Karina, aparece noiva de um grande traficante de armas, segundo lampejo de Chuck. Ao entrarem em ação Chuck mais uma vez mostra que não tem autocontrole e diz a Sarah :"eu te amo"! Morgan está interessado em Karina e faz uma perigosa aposta com os amigos. Big Mike está de volta ao comando do Compre Mais
Devon salva o primeiro ministro de costa gravas, o ditador Goya, que havia sofrido uma tentativa de assassinato. Chuck e Sarah precisam impedir que ele seja assassinado e não podem contar com a ajuda direta de Casey, pois em costa gravas ele é conhecido como `El Anjel de la Muerte`, pois tentou matar Goya várias vezes. Empolgado com a eletrizante vida de Chuck , Devon se oferece para ajudá-los na missão e acaba pego pelo bandido!!
Devon é sequestrado pela agente do anel, a malvada Sidney Prince, acreditando que ele seria um espião internacional, ou melhor, foi confundido com Chuck! A CIA, sob o comando do experiente Cel. Shawn obriga Devon a trabalhar infiltrado para garantir sua vida; sendo que Chuck será seu `protetor". Big Mike promove Morgan a gerente adjunto da compre mais e enfrentará a indisciplina dos colegas!
Cel Shawn diz estar revendo a utlidade de Chuck; culpa Sarah e John por mimarem o rapaz e mesmo assim o envia para sua primeira missão em Paris! Na primeira classe do avião, Chuck, ao lado de uma bela passageira, Hannah, lampeja um perigoso militante do "anel" !! Para seu desespero, descobre que sua missão seria no ar e não em terra!! Morgan, agora temido pelos colegas, que só pensam em sabotar o antigo amigo!
Ellie e Morgan descobrem sobre a viagem de Chuck à Paris e passam a investigá-lo! Aliás foi nesta viagem que Chuck conheceu Hannah, sua nova colega no Compre Mais que está no seu primeiro dia de trabalho e será treinada por ele. Na condição de agente da CIA cabe a ele investigar um suspeito agente do anel , fã de nachos, que se aproxima de Hannah!! Mesmo confiando na capacidade de Chuck, Sarah e Casey se põem por perto!
Morgan e Sarah se aliam para descobrir o que há de estranho com Chuck! Shawn comanda uma missão num museu onde a "Máscara de Alexandre" precisa de proteção pois o "anel" está usando a exposição itinerante da máscara como modo de driblar as alfândegas. Hannah também vai parar nesta missão como assistente de Chuck, o que desperta ciúmes em Sarah. Para piorar Chuck e Hannah são pegos pelos bandidos!
Chuck aos beijos com Hannah planeja um jantar em família! Antes disso terá que assumir a identidade de um assassino durão para assim transitar entre seus perigosos parceiros. Nesta missão Casey é descoberto pelos bandidos que o chamam de Alex Cooper! Intrigado Chuck pergunta quem é ele, mas Casey não quer responder! Sarah, mesmo tentando uma relação apenas profissional, se rende ao charme de Shawn! em crise, Chuck termina namoro com Hannaaa
Chuck está há uma semana sem lampejar, o que o faz ficar de fora de uma missão. Triste por ter sido deixado para trás pelos colegas, Chuck ainda tem que enfrentar uma entrevista dos supostos futuros compradores da loja! Enquanto Sarah e Shawn se infiltram como um casal num hotel para localizar um agente do anel, Chuck e Morgan são pegos pelos falsos entrevistadores que, na realidade eram inimigos de Shawn! Amarrados e certos que não sairiam vivos dessa, Chuck conta para Morgan que ele é um espião!
Sam Winchester (Jared Padalecki)
Dean Winchester (Jensen Ackles)
Depois de 4 meses de sua morte, Dean ressuscita. Sua primeira preocupação foi procurar o irmão com a ajuda de Bobby. Ao encontrá-lo, Sam garante que não fez nenhum pacto com o mal para ressucistá-lo. Intrigados, Bobby os leva a uma vidente, que ao atendê-los fica cega enquanto vários demônios ficam cara a cara com os irmãos Winschester. Um anjo se apresenta como Castiel e dará algumas respostas aos irmãos.
Enquanto Sam e Dean conversam sobre Castiel, Dean confessa que não acredita que Deus o trataria individualmente. Sam tenta convencê-lo de quão importante ele é pra Deus, mas ao testemunharem os fantasmas das crianças que Bobby não conseguiu salvar, Dean questiona mais ainda se Deus existe.
Dean é transportado de volta no tempo e fica chocado quando aterrissa em Lawrence, Kansas. No entanto, esse choque se transforma em espanto quando ele encontra um jovem John Winchester e Mary, que acabaram de se apaixonar. Dean não está certo do motivo pelo qual ele foi enviado ao passado, então aproveita o tempo com seus pais e a avô recém-descoberta, que pode estar encondendo um segredo fundamental para Sam e Dean
Ao flagrar Sam com Ruby, com o pretexto que ela o está ajudando a encontrar Lillith, Dean fica furioso. Ele fica ainda mais preocupado quando descobre que Sam está exorcizando demônios com a mente. Mesmo assim, os dois tentam ajudar um homem com uma infecção misteriosa que o transforma em um monstro. Os irmãos discordam no caso: Sam acha que o homem pode mudar através da razão passando a refrear seus instintos, mas Dean acredita que a coisa mais humana a fazer é matá-lo. Castiel pede a Dean que detenha Sam, ou ele o fará.
Ao investigar a estranha morte de Frank Obrien, Dean começa a ter alucinações, coceira e um profundo sentimento de medo. Tudo indica que o "espírito" infecta pessoas com medo e por isso Dean tem apenas horas de vida. Sam e Bobby correm contra o tempo para salvá-lo.
Dois dias antes do Halloween, os irmãos investigam o caso de um homem que vomita lâminas de barbear. Castiel, acompanhado do amigo Uriel, se apresenta a Sam e os faz ver que a bruxa que está na cidade é mais esperta que os dois e muito perigosa.
Sam e Dean investigam uma pequena cidade onde um poço dos desejos funciona tão bem que um ursinho de pelúcia vem à vida, alguém ganha na loteria e um nerd arranja uma namorada gostosona. Os irmãos percebem, porém, que embora todo mundo esteja feliz agora, o resultado final pode ser desastroso, já que os pedidos são realizados por um preço terrível.
Ruby diz Sam e Dean que um poderoso demônio chamado Alastair (ator convidado Mark Rolston - "Cold Case", "CSI: Miami", "The Shield") está à procura de uma garota chamada Anna (atriz convidada Julie McNiven - "Mad Men"), que pode ouvir as conversas dos anjos. Os três partem para encontrar Ana, sem esperar que Alastair pudesse descobrir seus planos. Dean ataca Sam por confiar em Ruby, então Sam lhe diz o que aconteceu durante esses meses em que o irmão estava no inferno e como Ruby salvou sua vida.
Os anjos Cassiel e Uriel chegam para buscar a garotinha Ana. Ao ser hipnotizada, ela se lembra quem é: um anjo. Desconfia-se que a menina tenha caído na Terra como penalidade; mas agora o céu a quer morta e o inferno a quer viva. Por isso anjos e demônios se enfrentam. Enfim Dean conta pra Sam como foi parar no inferno.
